2023-02-24
近日,美國(guó)國(guó)家科學(xué)院院士、美國(guó)藝術(shù)與科學(xué)院院士、美國(guó)加利福尼亞大學(xué)伯克利分校勞倫斯伯克利國(guó)家實(shí)驗(yàn)室John F.Hartwig教授課題組報(bào)道了一種二取代烯烴的遠(yuǎn)程氫胺化反應(yīng),可分別在烷基鏈的近末端(subterminal)與非活化亞甲基位進(jìn)行選擇性地官能團(tuán)化反應(yīng)。高區(qū)域選擇性和反應(yīng)速率的關(guān)鍵是胺上取代基的電子性質(zhì),以及通過(guò)評(píng)估配體模塊對(duì)反應(yīng)性和選擇性的空間和電子效應(yīng)所開(kāi)發(fā)的配體DIP-Ad-SEGPHOS。遠(yuǎn)程氫胺化可與廣泛的烯烴和氨基吡啶兼容,并能夠從烯烴的異構(gòu)體混合物中通過(guò)區(qū)域匯聚性反應(yīng)合成一系列胺產(chǎn)物。此外,氨基取代的產(chǎn)物還可與多種親核試劑進(jìn)行親核芳香取代反應(yīng),進(jìn)一步證明了反應(yīng)的實(shí)用性。文章鏈接DOI:10.1021/jacs.2c13054